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Nato a Roma il 25 agosto 1957, Paolo Vian nel 1978 si è diplomato nella Scuola Vaticana di Paleografia, Diplomatica e Archivistica e nel 1979 si è laureato in Lettere presso l'Università di Roma. Entrato nel personale di ruolo della Biblioteca Apostolica Vaticana nel 1983, ha gradualmente raggiunto posizioni di responsabilità, fino a essere nominato nel 1999, Scriptor latinus e nel 2003 direttore del Dipartimento dei Manoscritti.

Dal 1989 al 1998 ha insegnato Codicologia presso la menzionata Scuola Vaticana e dal 1995 al 2005 Paleografia medievale nella Scuola superiore di studi francescani e medievali presso l'allora Pontificio Ateneo Antonianum, attualmente Pontificia Università Antonianum a Roma.

Membro della Società Internazionale di Studi Francescani, nel 1993 è entrato nella redazione della 鈥淩ivista di Storia della Chiesa in Italia鈥�. Dal 1996 è socio corrispondente (poi corrispondente scientifico) dell'Istituto Nazionale di Studi Romani e dal 1997 membro corrispondente dei Monumenta Germaniae Historica. Dal 2019 fa parte del comitato scientifico di Archivum Franciscanum Historicum. È autore di numerose pubblicazioni scientifiche.